Este maesterul cu cel mai inalt grad, raspunzand doar in fata regelui. A fost Mare Maester timp de 40 de ani, servind sub 6 regi: Aegon V, Jaehaerys II, Aerys II, Robert , Joffrey si Tommen, fiind membru al Micului Consiliu.

In timpul in care Tyrion a fost Mana Regelui, a descoperit ca de fapt Pycelle a tradat regatul, fiind loial casei Lannister: nu a oprit otravirea lui Jon Arryn, la convins pe Aerys sa deschida portile pentru Tywin Lannister si nu l-a salvat pe Robert de la moarte. Pentru asta, Tyrion il inchide in temnita.

Cand Tyrion a fost acuzat pentru asasinarea lui Joffrey, Pycelle a fost chemat ca martor pentru a explica actiunile unor otravuri si cum ar fi putut fi folosite pentru uciderea regelui.